近期，我校化學與化工學院姚團利教授團隊在有機合成領域取得系列重要研究進展，在化學領域國際頂級期刊ACS Catalysis (IF: 11.7)、Chem. Commun. (自然指數)和Adv. Synth. Catal.上發表高水平學術論文。
成果1：對映選擇性鈀催化分子內Heck構建手性叔碳C3-吲哚啉
鈀催化分子內Heck反應是構建三級或四級立體中心最有效和最廣泛的策略之一。近年來，利用該策略對映選擇性構建含季碳中心的碳環和雜環化合物的方法得到快速發展，由于內在芳構化熱力學驅動的β-H消除/異構化會導致生成芳香碳或雜環，因此很難構建含有叔碳中心的碳或雜環化合物（如C3-吲哚啉）。在此研究基礎背景下，本文通過在N-烯丙基-2-碘代苯胺的烯烴部分的α位引入羥基實現區域選擇性β-H消除，開發一種對映選擇性合成手性叔碳C3-吲哚啉的方法。通過密度泛函理論（DFT）計算闡明了反應機理和立體誘導，通過醛基產物的進一步轉化體現了產物高附加值。該成果以“Palladium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Heck Reaction to Access Chiral C3 Tertiary Indolines”為題發表于催化領域國際著名期刊ACS Catalysis (IF: 11.7)，23屆博士劉濤為第一作者，姚團利教授、方冉教授和空軍軍醫大學秦向陽教授為通訊作者，陜西科技大學為第一通訊單位。
Liu Tao, Yao Tuanli*, Fang Ran*, Qin Xiangyang*, Palladium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Heck Reaction to Access Chiral C3-Tertiary Indolines. ACS Catalysis, 2025, 15, 7191-7200.
https://doi.org/10.1021/acscatal.5c01282
成功2：鈀催化鄰烯基芳基異腈分子內亞氨基6-endo環化構建連續取代喹啉
烯烴的分子內Heck環化反應主要用于構建五元碳或雜環，而通過6-endo環化構建六元碳環或雜環的方法鮮有報道。本文通過在烯烴C1、C2位引入特殊取代基團從而活化雙鍵、控制區域選擇性，實現了鈀催化鄰烯基芳基異腈分子和芳基鹵化物或三氟甲磺酸烯醇酯的6-endo環化反應，發展了一種構建連續取代喹啉的高效合成方法。研究表明該反應的可能機理是C-H活化協同金屬化-去質子化（CMD）。該成果以“Synthesis of continuously substituted quinolines from o-alkenyl aromatic isocyanides by palladium-catalyzed intramolecular imidoylative 6-endo cyclization”為題，發表于自然指數期刊Chemical Communications，姚團利教授和空軍軍醫大學秦向陽教授為通訊作者，陜西科技大學為第一通訊單位。
Yao Tuanli*, Liu Wei, Hu Hanfu, Qin Xiangyang*. Synthesis of Continuously Substituted Quinolines from o-Alkenyl Aromatic Isocyanides by Palladium-Catalyzed Intramolecular Imidoylative 6-endo Cyclization?. Chemical Communications, 2025, 61, 1399-1402.
https://doi.org/10.1039/D4CC05461J
成果3：無光催化劑、無堿及無添加劑體系下，可見光誘導烯丙酮和烯丙基硼酸酯的1,3-硫代磺酰化反應
自由基介導的官能團遷移反應是近年來的研究熱門，由于官能團遷移過程中大多數經歷了環狀過渡態，因此相對比較穩定的五/六元環過渡態形成的1,4-, 1,5-遷移過程得到了比較長足的發展。而經歷三元環過渡態的1,2-遷移反應仍報道較少，在此背景下，本文發展了一種利用可見光誘導硫代磺酸酯為雙官能化試劑，在無光催化劑、無堿及無添加劑體系下，實現烯丙酮和烯丙基硼酸酯的1,3-硫代磺酰化反應。該成果以“Photocatalyst-, Base- and Additive-Free, Visible-Light Induced 1,3-Thiosulfonylation of Allylboronic Esters and Allylketones with Thiosulfonates”為題，發表在國際著名期刊Advanced Synthesis & Catalysis上。博士研究生鄭鑫為第一作者，姚團利教授、李翔副教授和揚州大學張國棟博士為通訊作者，陜西科技大學為第一通訊單位。
https://doi.org/10.1002/adsc.202500051
（核稿：黃文歡 編輯：趙誠）
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